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JACS:突破二元和三元,利用四元反应构筑COF

 

构建以功能导向的共价有机框架(COFs)仍然是一个挑战,因为它需要同时考虑多样化的结构、稳定的链接和可定制的功能。兰州大学化学化工学院的王为和丁三元团队通过四元Debus–Radziszewski反应,由可利用的构建单元构建除了具有多样化结构的11N-取代的基于咪唑COFs。通过形成N-取代咪唑键,合成的COFs对强酸和强碱表现出超强稳定性。此外,四组分反应可以合理地合成具有可定制功能的COFs。作为一个例子,合理地构建了膦酸盐功能化的共价有机框架(LZU-530),以有效吸附铀(VI)。LZU-530的铀(VI)吸收量高达95 mg·g1,这是在恶劣的条件下,现有有机多孔材料的最高吸收量。该研究结果不仅证明了使用四元反应可可以用于 COs的简单构建,也突出了多组分反应对于合成的稳固和功能化COFs的重要性。相关研究成果最新发表于国际知名期刊《Journal of the American Chemical Society》,题为“Rational Synthesis of Functionalized Covalent Organic Frameworks via Four-Component Reaction”。

图1 四元COF的合成示意图(图片来源:J. AM. CHEM. SOC.)


2 四元反应的模板化合物合成(图片来源:J. AM. CHEM. SOC.)



3 通过乙酸铵(1)、二酮(2)、醛(3)和芳香胺(4)四组分Debus−拉齐舍夫斯基反应,合理合成稳健和功能化的COFs(LZU-520,LZU-530)(图片来源:J. AM. CHEM. SOC.)




4 .LZU-520的(a) 13C CP-TOSS和(b) NQS MAS NMR谱。在(b)中存在129、139和148 ppm的季碳信号,表明了取代咪唑键的成功形成(图片来源:J. AM. CHEM. SOC.)



5. LZU-520LZU-527的PXRD及结构示意图(图片来源:J. AM. CHEM. SOC.)



6. LZU-520的稳定性测试(图片来源:J. AM. CHEM. SOC.)




7. 用LZU-530在pH = 5下吸附U(VI)的动力学(图片来源:J. AM. CHEM. SOC.)




8. LZU-530对二氧化铀2+离子吸附的选择性(图片来源:J. AM. CHEM. SOC.)




 

 

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